BETA實驗室于1979年成立于美國,主要為生物基、生物質(zhì)、天然來源樣品提供碳-14分析測試。根據(jù)ASTM D666,“生物基”是全部或部分來自源于生物質(zhì)資源衍生材料的材料。生物質(zhì)資源是有機材料,可再生或可再循環(huán),如作物殘留物、木材殘留物、草本植物和水生植物。
周金秋介紹,生物質(zhì)和化石原料之間的主要區(qū)別就是各自的碳循環(huán),生物質(zhì)原料是可再生資源,參與碳循環(huán),而化石原料則不是這樣。碳-14參與大氣、植物和生物之間的碳循環(huán),石化材料中完全不含碳-14,因此碳-14被選定為生物基材料的測試。
目前碳-14采用加速器質(zhì)譜法(AMS)進行測試,周金秋對測試方法和流程進行了詳細的分解和介紹。在BETA實驗室出具的報告樣本中,會清晰的顯示碳-14的含量,便于用戶方便查閱。同時,周金秋還對美國農(nóng)業(yè)部生物有限資源標簽計劃進行了解讀。
李佳介紹,生物基原料具有可再生、可降解、環(huán)保等有點,逐漸成為了替代傳統(tǒng)化石原材料的有力競爭者。生物基在醇酸樹脂制備上有著先天的優(yōu)勢,植物油、脂肪酸、亞油酸和棕櫚油酸等原材料,均來自生物材料,但目前生物基醇酸樹脂成本較高,生產(chǎn)技術需要進一步完善與創(chuàng)新,形成規(guī)模化。
李佳詳細介紹了醇酸樹脂的分類,目前生產(chǎn)工藝主要包括熔融法和溶劑法。熔融法是通過高溫熔融反應,是多元醇、多元酸和植物油進行酯化反應,溶劑法則是在有機溶劑中進行反應,目前主流生產(chǎn)方法為溶劑法,溶劑主要為二甲苯。
在生產(chǎn)工藝中,對生物基原材料的預處理至關重要,并且需要選擇合適的催化,在制備過程中,需要精確控制溫度、壓力和時間等工藝參數(shù)、李佳結合實際生產(chǎn)情況介紹,目前生產(chǎn)的生物基醇酸樹脂產(chǎn)品,在耐化學腐蝕性、生物可降解和環(huán)保性方面都有明顯的性能特點。
從生物基醇酸樹脂的應用看,受環(huán)保和低碳法規(guī)的推行,該樹脂替代傳統(tǒng)樹脂的機遇出現(xiàn)窗口期,目前中國生物基醇酸樹脂的生產(chǎn)工廠主要集中在華東地區(qū)。預計未來幾年,生物基醇酸樹脂將保持快速增長態(tài)勢,國內(nèi)外企業(yè)將迎來更多的發(fā)展機遇和挑戰(zhàn)。同時,隨著消費者對環(huán)保產(chǎn)品認知度的提高,生物基醇酸樹脂在終端市場的應用也將更加普及。
馬松琪教授,博士生導師。中科院廣州化學所博士,香港理工大學Project Fellow,美國北達科他州立大學博士后,中科院寧波材料所博士后、副研究員、項目研究員、研究員,江南大學教授,自2007年以來一直從事熱固性樹脂設計合成、改性及應用研究工作。
熱固性樹脂用量巨大,6500萬噸/年,且每年遞增。生物基高分子是材料綠色制造的發(fā)展方向,但生物基熱固性樹脂的發(fā)展比較緩慢。馬松琪介紹,早期的油漆和桐油等,都是天然的生物基涂料,后期通過樹脂改性,增強了涂料性能,目前隨著生物基平臺的技術成熟化,定制化的熱固性樹脂產(chǎn)品開始出現(xiàn),未來馬松琪教授認為生物基熱固性樹脂將更加向功能化方向發(fā)展。
目前馬松琪及團隊卡發(fā)出衣康酸基高性能熱固性樹脂,該款環(huán)氧樹脂黏度非常低,不需要增加稀釋劑,就可以達到纖維潤濕等效能。該樹脂可用于水性涂料和無溶劑體系,對涂料產(chǎn)品的耐溶劑、柔韌性、附著力等方面都有顯著的提高。
馬松琪還介紹了衣康酸基自阻燃環(huán)氧樹脂和香草醛基高性能自阻燃環(huán)氧樹脂,配合以上環(huán)氧樹脂,馬松琪團隊還開發(fā)出潛伏性固化劑產(chǎn)品,實現(xiàn)了單組分生物基環(huán)氧樹脂。易回收熱固性樹脂也是馬松琪重點研究的課題,在保持高性能的同時,實現(xiàn)了樹脂的回收。
美利肯目前在全球擁有40多家工廠,分布在14個國家,涂料添加劑歸屬于化工事業(yè)部,Bocchers建立1807年,2020年進入美利肯化工事業(yè)部。Borchers是一家全球助劑、催干劑、促進劑和催化劑制造商,在服務各種涂料、油墨和膠粘劑客戶中有著超過210年的歷史。Borchers的主要產(chǎn)品線包括Borchi OXY-Coat系列和Borchi Dragon高性能催干劑、Borchi Gen分散劑、Borchi Gel 流變改性劑、Borchi Gol流動和流平添加劑,以及PVDC乳液和ChlorRid表面處理液。
劉秀紅介紹,綠色低碳是涂料可持續(xù)發(fā)展的核心路徑,包括綠色原材料等方面。美利肯推出了高性能環(huán)保催干劑、羧酸鹽金屬催干劑和防結皮劑,替代有毒有害金屬,打造環(huán)保醇酸涂料。
劉秀紅介紹,水性醇酸體系的氧化干燥比相應的溶劑型醇酸慢。究其原因,水比有機溶劑更易抑制醇酸樹脂吸收氧氣,減慢氧化交聯(lián)過程。其一是因為氧在水中的溶解性比在有機溶劑中小;另一個原因是活性氧在水中的壽命短,醇酸氧化機理是氧由三線態(tài)激發(fā)到單態(tài),氧在激發(fā)態(tài)的壽命越長,與醇酸樹脂發(fā)生有效碰撞的概率越大。故而需要加入催干劑以解決上述問題,不過絕大多數(shù)配方中主催干劑含有金屬鈷,鈷在涂料固化的過程中發(fā)生了較為復雜的變化,可以加快氧氣的吸收,縮短氧化固化誘導期;并且可以加速鏈增長反應從而實現(xiàn)表干和透干。
Borchi® OXY – Coat系列是一個創(chuàng)新型具有獨特、高活性,有機金屬配體的專利技術催干劑,性能優(yōu)于鈷催干劑而無任何缺陷,成分是鐵的絡合物,由于其獨特的結構,不含烷基酚聚氧乙烯醚(APEO),符合REACH法規(guī),適用于所有氧化干燥體系。 極少的用量即可表現(xiàn)出卓越的性能,和鈷類催干劑相比,Borchi® OXY – Coat 系列在催干活性、相容性、干燥清透 、色澤等方面都有明顯改善。尤其是在不利的低溫高濕干燥條件下,性能更加優(yōu)越。此外,和傳統(tǒng)催干劑相比,Borchi® OXY- Coat 系列產(chǎn)品表現(xiàn)出優(yōu)異的耐黃變性,這種催干技術為涂料工業(yè)尋求新突破提供了解決方案。
陳安強對《生物基涂料及原材料:醇酸樹脂涂料團體標準》進行了解讀,該標準于2024年1月正式發(fā)布。生物基高分子材料主要指蔗糖、纖維素等生物質(zhì)原材料經(jīng)過發(fā)酵和合成,所形成的高分子材料。生物降解高分子材料主要是強調(diào)生物可降解性,而生物基高分子主要強調(diào)生物可再生來源性,既可以是生物可降解,也可能是生物不可降解。目前生物基高分子材料主要集中在塑料、纖維、橡膠和涂料四大領域中。
陳安強介紹,目前生物基材料是中國戰(zhàn)略新興產(chǎn)業(yè),納入中國制造2025年新材料,中國計劃2025年生物基材料占化學品總量的25%。在國外,歐盟計劃在2030年生物基材料取代30%的石化產(chǎn)品。美國2002年開始進行生物基產(chǎn)品認證。
生物基涂料的以生物質(zhì)為原料,降低了對石油等非可再生資源的一欄,同時材料價格相對較化石類產(chǎn)品更加穩(wěn)定,有利于控制涂料產(chǎn)品成本。醇酸樹脂涂料60%-70%是可再生資源,較其他合成樹脂成本更低,可通過氧化交聯(lián)、異氰酸酯固化交聯(lián)等多種干燥方式,其樹脂結構中含有多找可改性的官能團,可以與環(huán)氧、丙烯酸等做改性處理。
生物基醇酸樹脂涂料的團標中,測定生物基含量采用液閃計數(shù)器法和加速器質(zhì)譜法,對材料中的C14進行檢測,醇酸樹脂涂料的生物基材料主要來源是樹脂,溶劑和助劑主要以化石基材料為主。目前標準針對產(chǎn)品主要是常溫自干醇酸樹脂涂料,包括溶劑型和水性兩大類,溶劑型產(chǎn)品生物基含量40%及以上,水性產(chǎn)品含量45%及以上及認定為生物基醇酸樹脂涂料。
陳安強解釋,目前常規(guī)醇酸樹脂涂料的生物基含量在30%-35%之間,現(xiàn)有產(chǎn)品向生物基產(chǎn)品的靠攏,就需要采用生物基材料替代傳統(tǒng)季戊四醇、苯甲酸、苯酐等。在水性體系中,水性醇酸樹脂的合成工藝對體系生物基含量較大,經(jīng)過多種水性體系的測試和討論,標準編制選擇將生物基認定標準確定在45%含量。
中國涂料工業(yè)協(xié)會齊祥昭副秘書長在致辭中表示,在這個充滿生機與希望的時刻,我們滿懷期待地迎來了“生物基涂料及原材料發(fā)展論壇”。首先,我謹代表主辦方,向各位的蒞臨表示熱烈的歡迎和衷心的感謝!
隨著全球?qū)Νh(huán)境保護和可持續(xù)發(fā)展的重視程度日益提高,生物基涂料及原材料作為一種創(chuàng)新且具有巨大潛力的領域,正逐漸成為行業(yè)的焦點。它不僅為我們提供了更加環(huán)保、健康的選擇,也為涂料行業(yè)的轉型升級開辟了新的道路。
在本次論壇中,我們有幸匯聚了眾多行業(yè)內(nèi)的頂尖專家、學者和優(yōu)秀企業(yè)代表。大家將在這里分享最新的研究成果、前沿技術和寶貴的實踐經(jīng)驗。通過深入的交流與探討,我們有望共同破解發(fā)展難題,推動生物基涂料及原材料產(chǎn)業(yè)邁向更高的臺階。
我們深知,生物基涂料及原材料的發(fā)展任重而道遠,但我們也堅信,只要我們攜手共進、不懈努力,就一定能夠開創(chuàng)出一個更加綠色、美好的未來。讓我們以此次論壇為契機,加強合作,共同探索,為推動生物基涂料及原材料的蓬勃發(fā)展貢獻智慧和力量。
最后,預祝本次論壇取得豐碩成果,祝愿各位來賓在交流中有所收獲,事業(yè)蒸蒸日上!